УДК 54

Влияние условий окисления этилена и пропана на выход их оксидов

Денисов Евгений Игоревич – магистрант Российского государственного университета нефти и газа (Национального исследовательского университета) им. И. М. Губкина

Аннотация: В работе представлен обзор исследований, направленных на изучение влияния параметров процесса получения оксидов этилена (ОЭ) и пропилена (ОП) в некаталитических технологиях парциального окисления этилена и пропана, а также результаты кинетического моделирования исследуемых процессов. Показано, что в современных условиях, в связи с перспективами создания новых технологических процессов на основе легкого углеводородного сырья и с общим ростом интереса к кинетике гомогенно-гетерогенных процессов парциального окисления углеводородов, получение этих ценных продуктов может быть весьма целесообразным и в некаталитических технологиях. В статье отражены элементы кинетического моделирования с применением механизма NUIGMech1.1, который был использован авторами для подтверждения и анализа корректности полученных экспериментальных данных.

Ключевые слова: оксикрекинг, газофазный пиролиз, этилен, пропан, оксид этилена, оксид пропилена, кинетическое моделирование.

Введение

Нефтегазохимическая отрасль является одной из наиболее активно развивающихся сфер экономики. По данным Statista [1] по темпам роста (5,4%) она вдвое превосходит мировой ВВП (2,7%). Текущая тенденция использования углеводородного сырья показывает постоянное повышение доли газохимии по сравнению с нефтехимией. Сырьём основного газохимического синтеза являются лёгкие углеводороды: этилен и пропилен, получаемый пиролизом или дегидрированием пропана. На основе газового сырья производится широкий спектр жизненно важных для современной экономики продуктов [2]: этанол, этилбензол, окись этилена, полиэтилен, изопропилбензол, полипропилен, изопропиловый спирт, окись пропилена, глицерин и т.д. Важными промежуточными продуктами основного органического синтеза являются оксиды этилена и пропилена, получаемые окислением соответствующих олефинов. На основе оксида этилена получают этиленгликоль, который используют в качестве антифриза, этаноламины, которые используют в качестве поглотителей для удаления кислотных примесей из газов, неионогенные синтетические чистящие средства [3].

Оксид пропилена также является крупнотоннажным продуктом [4], основной объём которого используется при производстве пропиленгликоля, полимерных материалов – оксида полипропилена, пенополиуретана и т.д. При образовании аллилового спирта из него легко экстрагируется глицерин и получаются ненасыщенные полиэфиры.

По прогнозам, мировой рынок оксидов пропилена и этилена вырастет на 5,1% с 2023 по 2029 год и превысит отметку в 33,98 млрд долларов США для каждого из этих веществ [5]. Поэтому остро стоит вопрос выбора оптимальных технологий производства, повышения селективности и конверсии процессов их получения.

В настоящие время в мировой практике есть ряд различных каталитических технологий производства данных продуктов, рассмотренных в работах [6–9] и ряде других. В этих работах рассматриваются механизмы и основные закономерности каталитических превращений пропана, пропилена и этилена с получением разнообразных продуктов, в частности ОЭ и ОП. Однако получение этих ценных продуктов может быть целесообразным и на основе некаталитических технологий газофазного окисления пропана и этилена.

Парциальное окисление лёгких углеводородов

Условия окисления пропана и этилена оказывают существенное влияние на выход их оксидов в некаталитических процессах [10].

Так при общем давлении системы 0,25 атм и температуре порядка 723‒823 К и выше концентрация кислорода от 0,015 до 2,51% увеличивает начальную скорость термического разложения алканов С2–С4 [10]. Эффективность влияния добавки кислорода снижается по мере увеличения его концентрации, и при введении кислорода больше двух процентов скорость уже не увеличивается [11]. С дальнейшим повышением общего давления до ~15 атм начальная скорость продолжает расти. В диапазоне 15–60 атм повышение скорости с давлением становится незначительным, а при давлениях >60 атм скорость более не изменяется.

В работе [12] авторы проводили экспериментальные исследования и макрокинетическое моделирование парциального газофазного окисления пропана и этилена. Эксперименты  проводили  в   широком  диапазоне параметров: P = 10–50 атм, T = 623–863 К, время пребывания в зоне реакции - 0,5–1,3 с, соотношение [О2]0:[С3Н8]0 и [О2]0:[С2Н4]0 от 2:5 до 5:5. Исследовали влияние указанных параметров на конверсию реагентов, а также состав продуктов парциального газофазного окисления C3H8 и C2H4, в том числе и кислородсодержащих соединений: соотношение образовавшихся метанола, монооксида углерода, ОЭ и ОП [13]. Изменение давления практически не влияет на конверсию пропана и этилена (максимальную, которую удалось получить), но при этом увеличивает скорость газофазного окисления и содержание кислородсодержащих компонентов в продуктах – монооксида углерода, ОЭ и ОП. На рисунках 1 и 2 приведены результаты кинетического моделирования при различных давлениях. Более подробно это влияние рассмотрено в работе [14], где исследовался оксикрекинг алканов С2–С4 в проточном кварцевом реакторе в диапазоне давлений 1–50 атм и температуры 573–1023 К.

image001

Рисунок 1. Температурная зависимость концентрации содержащихся веществ в конце реакции оксикрекинга смеси C2H4 : C3H8 : O2 : N2 = 5 : 5 : 2 : 88; 1 – кислород, 2 - вода, 3 – угарный газ, 4 – метан, 5 – этилен, 6 – пропан, 7 – пропилен; P = 2 атм.

image002

Рисунок 2. Температурная зависимость концентрации содержащихся веществ в конце реакции оксикрекинга смеси C2H4 : C3H8 : O2 : N2 =  5 : 5 : 2 : 88; 1 – кислород, 2 - вода, 3 – угарный газ, 4 – метан, 5 – этилен, 6 – пропан, 7 – пропилен; P = 5 атм.

При давлении 1 атм с заметной скоростью оксикрекинг протекает только при температурах 898 К и выше. Но при повышении давления процесс способен протекать с высокой скоростью и образованием большего количества кислородсодержащих углеводородов. Повышение температуры выше этого порога сопровождается резким увеличением конверсии исходных веществ. Резкий переход от едва заметной реакции к практически полной конверсии кислорода при низких температурах является ярким проявлением разветвленно-цепного характера процесса окисления. При повышении давлении значительно снижается содержание воды.

При увеличении соотношения [О2]0:[С3Н8]0 и [О2]0:[С2Н4]0 от 2:5 до 5:5 степень превращения пропана и этилена значительно увеличивается с 35 до 77% [12]. Однако с дальнейшем увеличением концентрации кислорода, концентрация целевых кислородсодержащих продуктов снижается, а воды и монооксида углерода – увеличивается. Увеличение содержания монооксида углерода, по-видимому, связано с повышением окисления кислородсодержащих компонентов. На рисунке 1, который был упомянут ранее, и 3 приведены результаты кинетического моделирования при различном содержании кислорода в исходной смеси.

image003

Рисунок 3. Температурная зависимость концентрации содержащихся веществ в конце реакции оксикрекинга смеси C2H4 : C3H8 : O2 : N2 =  5 : 5 : 5 : 85; 1 – кислород, 2 – вода, 3 – угарный газ, 4 – метан, 5 – этилен, 6 – пропан, 7 – пропилен; P = 2 атм.

Полная конверсия кислорода при времени пребывания в зоне реакции от 0,5 до 1,3 с происходит при температуре порядка 858 К. При последующем увеличении температуры наблюдается повышение содержания H2, CH4, C2H6, C2H4, C3H6 и CO, то есть веществ, являющихся продуктами газофазного крекинга пропана и, частично, этилена. Содержание монооксида углерода резко возрастает, что связано с окислением кислородсодержащих углеводородов, поскольку их концентрация, напротив, снижается.

Влияние времени пребывания реакционной смеси в реакторе на состав образующихся продуктов подробно изложено в работе  [15]. Так, основными продуктами окисления пропана являются пропилен, этилен и вода – до полной конверсии кислорода их концентрации имеют практически одинаковые значения. Содержание всех остальных компонентов (водород, метан, монооксид углерода и т.д.) монотонно возрастает, также до полной конверсии кислорода. При температуре ~973 К наблюдается достаточно высокое содержание водорода. Это обусловлено высокой скоростью термической дегидратации в ходе быстрой реакции. Оставшийся продукт представляет собой реакцию вторичного окисления этилена с небольшим замедлением. В связи с этим, увеличение концентрации воды начинает опережать рост концентрации этилена [15].

Состав газовой среды также является очень важным фактором, влияющим на оксикрекинг C2-C3 углеводородов. Если вместо азота использовать гелий с более высокой теплопроводностью, температура начала реакции увеличивается [16].

Кинетическое моделирование

Любое современное исследование должно сопровождаться моделированием исследуемого процесса, которое является его теоретическим описанием и систематизацией, способствующей оптимизации выбора дальнейшего вектора исследований.

В работе [12] авторами предложена и экспериментально верифицирована математическая модель, которая с высокой точностью описывает макрокинетический режим парциального газофазного окисления углеводородов в проточном реакторе. На основе данной модели можно описать химические превращения, происходящие в исследуемых условиях. 

В результате моделирования, полученное значение теплового самовоспламенения (процесс протекания экзотермической реакции, обусловленный накоплением выделяющегося в ходе реакции тепла, приводящего к резкому повышению температуры системы), соответствующего критическим условиям, имеет хорошее совпадение с его критическим значением, являющимся порогом, найденным на основе классической теории теплового взрыва [17], а также совпадение значений экспериментальной и расчетной температуры стенки реактора, соответствующей переходу из низкотемпературного теплового режима в высокотемпературный. Данный факт подтверждает то, что экспериментально найденные параметры трёхпараметрического уравнения Аррениуса достаточно точно объясняют и описывают процесс окисления пропана.

В работе [18] авторами экспериментально был исследован термический пиролиз этана и пропана в диапазоне температур 773–1023 К, давлений 1–3 атм при использовании проточного реактора. Полученные экспериментальные и расчётные результаты по пиролизу этана и пропана были сопоставлены и проанализированы. В ходе исследования была подтверждена возможность использования современных кинетических моделей для количественного описания конверсии лёгких углеводородов.

Кинетическое моделирование проводили с использованием модели NUIGMech1.1 [19]. Для окисления легких углеводородов в умеренном температурном диапазоне моделирование успешно используется для описания сложных процессов, в частности, для процесса оксикрекинга этана в температурном диапазоне 773–1023 К. Моделирование проводили на базе российского пакета программ CWB 4.3 [20] с использованием модели изотермического реактора идеального вытеснения.

Экспериментально показано [18] практически полное отсутствие влияния изменения давления при пиролизе этана на его степень превращения. Это подтверждает важный вывод [21] о том, что влияние давления на окислительный крекинг этана связано с его действием преимущественно на окислительные стадии процесса.

В работах [22] проведено экспериментальное исследование и кинетическое моделирование времени задержки воспламенения (ВЗВ) C2–С3 бинарных смесей C2H4/С3H8 и С2H6/С3H8 в широком диапазоне давлений (1–135 атм), температур (~750–2000 К), коэффициентов эквивалентности (0,5 ≤ φ ≤ 2.0) и степени разбавления азотом 75–90%. Моделирование производили на основе механизма NUIGMech1.1, результаты которого сравнивали с экспериментальными данными. Исследования показали, что модель NUIGMech1.1 лучше согласуется с полученными экспериментальными результатами (расхождение экспериментальных данных с результатами моделирования ~25–27%) по сравнению с AramcoMech3.0 (~33–36%) [23]. При введении поправок (корреляции) в данные модели, можно добиться практически идеального согласия с экспериментальными данными, что становится очень полезным при прогнозировании поведения C2–С3 в изучаемых системах [24].

В работе [25] представлены экспериментальные результаты окисления C3H8 и C3H6 в лабораторных реакторах и их сопоставление с полученными результатами кинетического моделирования. Установлено, что при окислении и пиролизе пропана значительную роль играют реакции роста цепи с участием алкилпероксильных радикалов. Проведённые эксперименты сопоставлены с результатами кинетического моделирования на базе механизмов NUIGMech1.1 и AramcoMech 3.0, которые с высокой достоверностью описывают поведение лёгких алканов при газофазном окислении. Тем не менее, для более точного описания процесса и сходимости экспериментальных и теоретических результатов указанные модели необходимо дополнить процессами, протекающими на поверхности реактора, с соответствующим образованием промежуточных компонентов [26]. Также необходимо учитывать, что при оксикрекинге и оксипиролизе пропана большое значение играют реакции с участием алкилпероксильных радикалов [27]. В тоже время образование более тяжёлых углеводородов практически не влияет на превращение пропана, поэтому подобные процессы можно исключать при моделировании газофазного окисления лёгких углеводородов.

В связи с этим целесообразно использовать модификации механизма NUIGMech 1.1, позволяющие с высокой степенью достоверности описывать экспериментальные результаты. В отличие от системы этилен/пропан, где этилен, повышая конверсию пропана, увеличивает селективность образования пропилена, ОЭ и ОП, при совместном окислении пропана и пропилена эти углеводороды не оказывают заметного влияния на конверсию друг друга, [28].

Сопряжённое окисление лёгких углеводородов

В связи с перспективами практического применения сопряжённого парциального окисления лёгких углеводородов в работе [29] проведена серия исследований образования пропилена при окислении пропана с добавлением дополнительных компонентов. Если степень превращения невысока, присутствие кислорода увеличивает концентрацию пропилена в продуктах окисления, что связано с более высокой скоростью его окислительного дегидрирования, нежели реакция с разрывом по связи C-C связи. При этом количество кислородсодержащих продуктов также увеличивается. Однако, с повышением температуры выход пропилена снижается и, соответственно, разница в содержании между этиленом и пропиленом  увеличивается. Эти результаты доказывают эффективность сопряжённого газофазного окисления пропана с лёгкими углеводородами, при котором появляются новые возможности получения лёгких олефинов с высоким выходом пропилена.

При совместном окислении метана и этилена, метан также участвует в радикальном окислении этилена [30]. То есть, происходит взаимодействие этилена с метильными радикалами, что способствует значительному приросту селективности образования пропилена. Данное исследование открывает новые возможности совместного газофазного окисления лёгких углеводородов с получением значительного содержания ключевого продукта газохимического синтеза – пропилена.

В свою очередь, совместный процесс окисления пропана и этилена, повышает выход пропилена, а также оксидов этилена и пропилена [31]. Интересно то, что этилен в данном процессе практически не расходуется, выступая катализатором получения пропилена [31]. Ценность исследования заключается в том, что пропан является относительно дешёвым сырьём, в то время как пропилен, ОЭ и ОП – это важные компоненты газохимического синтеза.

На рисунках 4 и 5 представлены результаты кинетического моделирования по выходу ОЭ и ОП при сопряжённом газофазном окислении этилена и пропана.

image004

Рисунок 4. Температурная зависимость концентрации ОЭ и ОП в конце реакции оксикрекинга смеси C2H4 : C3H8 : O2 : N2 = 5 : 5 : 2 : 88; 1, 2 – оксид этилена (P = 2 и 5 атм соответственно), 3, 4 – оксид пропилена (P = 2 и 5 атм соответственно).

image005

Рисунок 5 - Температурная зависимость концентрации ОЭ и ОП в конце реакции оксикрекинга смеси C2H4 : C3H8 : O2 : N2 = 5 : 5 : 5 : 85; 1, 2 – оксид этилена (P = 2 и 5 атм соответственно), 3, 4 – оксид пропилена (P = 2 и 5 атм соответственно).

В присутствие этилена процесс окисления идёт несколько медленнее, чем в присутствии только газа-носителя – азота [32]. При высоких температурах (>1000 К) добавление этилена в исходную смесь приводит к образованию нагара и смол. Достоинством сопряжённого оксикрекинга этилена и пропана является то, что образуется значительно меньше побочных кислородсодержащих продуктов – монооксида углерода, углекислого газа, воды, но больше целевых продуктов – ОЭ, ОП, метанола [32].

При совместном газофазном окислении пропана и этилена при давлении 1-2 атм повышение температуры выше ~860 К резко снижает образование кислородсодержащих продуктов [33], в том числе оксидов этилена и пропилена. Это связано с тем, что при относительно высоких температурах (выше 860 К) происходит окисление данных продуктов, что свидетельствует значительному повышению содержания моноксида углерода. При этом до ~750 К образование кислородсодержащих углеводородов, в том числе ОЭ и ОП, несущественно [34].

Заключение

В настоящее время большинство технологий получения оксида этилена и пропилена основаны на каталитическом превращении соответствующих олефинов. Однако, получение этих продуктов может быть целесообразным и на основе некаталитических технологий газофазного окисления пропана и этилена.

На основе кинетического механизма NUIGMech1.1 показана возможность использования для этой цели сопряжённого газофазного окисления пропана и этилена, которое позволяет значительно увеличить выход пропилена, ОЭ и ОП.

При парциальном окисление пропана и этилена расходуемым продуктом является преимущественно пропану. При этом наблюдается высокий выход пропилена. С увеличением температуры выход пропилена снижается, а выход этилена увеличивается, что влияет и на выход их оксидов. В смесях, не содержащих этилен, выход пропилена и, соответственно, ОП резко уменьшается, что говорит о том, что этилен выступает в качестве катализатора образования пропилена.

Говоря о влияние температуры, выявлено, что при том или ином давлении у исследуемой углеводородной смеси имеется так называемое «оксидное окно» – параболообразный температурный интервал, где происходит образование целевых оксидов. До начала этого интервала системе не хватает энергии для преодоления энергии активации образования соответствующих оксидов, после пика параболы происходит окисление накопленных оксидов до монооксида углерода и воды. Давление, в свою очередь, является локализатором этого «окна». Например, пик выхода оксидов при давлении в 2 атм наблюдается около 820 К, а при 5 атм около 740 К.

Повышение общего давления в системе практически не влияет на конверсию пропана и этилена, однако заметно ускоряет процесс окисления, при этом концентрация кислородсодержащих углеводородных продуктов увеличивается. Стоит отметить, что концентрация воды в продуктах окисления в этом случае уменьшается. Однако при давлении выше 15 атм влияние давления становится незначительным. При давлении выше 60 атм эффект от его повышения полностью отсутствует.

С повышением концентрации кислорода повышается селективность образования кислородсодержащих продуктов глубокого окисления углеводородов, в частности CO и воды. Поэтому для получения максимального выхода оксидов этилена и пропилена содержание кислорода в исходной смеси не должно превышать 5%.

Таким образом, получение оксидов этилена и пропилена целесообразно проводить при совместном парциальном окислении этилена и пропана в диапазоне температур 700–860 К (в зависимости от давления), давлении 1–15 атм и начальном содержании кислорода не более 5%.

Список литературы

  1. Мелехин Е.С. Классификация, аудит и экономическая оценка запасов углеводородного сырья: Учебное пособие и практикум. М.: Издательский центр РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, 2021 – 131 с.
  2. Современные методы анализа легкого углеводородного сырья и продуктов его переработки: моногр. / Арыстанбекова С.А., Лапина М.С., Волынский А.Б. – 2-е изд., стер. – Санкт-Петербург: Лань, 2023. – 340 с. – ISBN 978-5-507-47144-7. – Текст: электронный // Лань: электронно-библиотечная система. – URL: https://e.lanbook.com/book/332663/ (дата обращения: 11.10.2023).
  3. Семенова Е.А. Технология получения этиленгликоля на основе гидратации оксида этилена / Семенова Е.А. — Текст : непосредственный // Молодой ученый. — 2016. — № 7 (111). — С. 283-287. — URL: https://moluch.ru/archive/111/27740/ (дата обращения: 11.10.2023).
  4. Технология переработки углеводородных газов : учебник для вузов / Арутюнов В.С. [и др.] — Москва : Издательство Юрайт, 2020. — 723 с. — (Высшее образование). — Текст : непосредственный.
  5. Constante-Flores G. E., Conejo A. J., Qiu F. Daily scheduling of generating units with natural-gas market constraints //European Journal of Operational Research. – 2024. – Т. 313. – №. – С. 387-399.
  6. Huš M. et al. Effect of surface oxidation on oxidative propane dehydrogenation over chromia: an ab initio multiscale kinetic study //ACS catalysis. – 2021. – Т. 11. – №. 17. – С. 11233-11247.
  7. Rostom S., de Lasa H. Propane oxidative dehydrogenation on vanadium-based catalysts under oxygen-free atmospheres //Catalysts. – 2020. – Т. 10. – №. – С. 418.
  8. Джафаров Р. П. и др. Математическое моделирование процесса дегидрирования пропана при участии кислорода на алюмохромовом катализаторе, промотированном оксидами Co, Ni, Bi и K //Кинетика и катализ. – 2012. – Т. 53. – №. 2. – С. 291-291.
  9. Марголис Л. Я., Корчак В. Н. Взаимодействие углеводородов с катализаторами парциального окисления //Успехи химии. – 1998. – Т. 67. – №. 12. – С. 1175-1185.
  10. Арутюнов В. С., Магомедов Р. Н. Газофазный оксипиролиз легких алканов //Успехи химии. – 2012. – Т. 81. – №. 9. – С. 790-822.
  11. Воеводский В.В. Физика и химия элементарных химических процессов. Наука, Москва, 1969.
  12. Фокин И. Г. и др. Экспериментальное исследование и макрокинетическое моделирование парциального газофазного окисления пропана //Химическая физика. – 2016. – Т. 35. – №. 8. – С. 30-36.
  13. Савченко В.И., Фокин И.Г., Арутюнов В.С. и др. Способ переработки попутных и природных газов: Пат. 2538970. РФ // Б.И. 2015. № 1. 4.
  14. Kung H. H. Oxidative dehydrogenation of light (C2 to C4) alkanes //Advances in catalysis. – Academic Press, 1994. – Т. 40. – С. 1-38.
  15. Магомедов Р. Н., Прошина А. Ю., Арутюнов В. С. Газофазный окислительный крекинг этана в атмосфере азота //Кинетика и катализ. – 2013. – Т. 54. – №. 4. – С. 401-401.
  16. Ксандопуло Г. И., Дубинин В. В. Химия газофазного горения. – Химия, 1987.
  17. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. – 1987.
  18. ПАЛАНКОЕВА А. С. и др. ПИРОЛИЗ ЭТАНА И ПРОПАНА В ДИАПАЗОНЕ ТЕМПЕРАТУР 773–1023 K //КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ. – 2022. – Т. 63. – №. – С. 288-293.
  19. 1. National University of Ireland Galway. 2020. - URL: http://c3.nuigalway.ie/combustionchemistrycentre/mechanismdownloads/ (дата обращения: 15.11.2023).
  20. Chemical Workbench 4.3. Kintech Laboratory. 2021. - URL: https://www.kintechlab.com/products/chemical-workbench (дата обращения: 15.11.2023).
  21. Nikitin, A.V., Arutyunov, V.S., and Dmitruk, A.S., Russ. Chem. Bull., 2016, no. 10, p. 2405.
  22. Ramalingam A. et al. A chemical kinetic perspective on the low-temperature oxidation of propane/propene mixtures through experiments and kinetic analyses //Combustion and Flame. – 2021. – Т. 223. – С. 361-375.
  23. AramcoMech 3.0. 2018 – URL: https://www.universityofgalway.ie/ combustionchemistrycentre/mechanismdownloads/ (дата обращения: 15.11.2023).
  24. Baigmohammadi M. et al. Comprehensive experimental and simulation study of the ignition delay time characteristics of binary blended methane, ethane, and ethylene over a wide range of temperature, pressure, equivalence ratio, and dilution //Energy & fuels. – 2020. – Т. 34. – №. 7. – С. 8808-8823.
  25. Арутюнов В.С. Кинетическое моделирование окисления пропана при температурах 700–1100 К // Химическая физика. — 2022. — Т. 41, № 11. — С. 3–14.
  26. Tian Z. Y. et al. Experimental and kinetic modeling study of ethylene oxidation at elevated pressure //Combustion and Flame. – 2022. – Т. 246. – С. 112394.
  27. Силаев М. М. Малоактивные свободные радикалы, ингибирующие неразветвленно-цепные процессы присоединения //Биофизика. – 2005. – Т. 50. – №. 4. – С. 585-600.
  28. Skubic L. et al. Ab initio multiscale process modeling of ethane, propane and butane dehydrogenation reactions: A review //Catalysts. – 2020. – Т. 10. – №. 12. – С. 1405.
  29. Погосян Н.М., Погосян М.Дж., Арсентьев С.Д., Стрекова Л.Н., Тавадян Л.А., Арутюнов В.С. Влияние концентрации молекулярного кислорода на окислительный крекинг пропана // ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. - 2015. - Т. 34. №4. – С. 29-34.
  30. Погосян Н.М., Погосян М.Дж., Стрекова Л.Н., Тавадян Л.А., Арутюнов В.С. Влияние концентраций метана и этилена на состав продуктов их совместного окисления // ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. - 2015. – Т. 34. №3. - С. 35-39.
  31. Погосян Н.М., Погосян М.Дж., Арсентьев С.Д., Стрекова Л.Н., Тавадян Л.А., Арутюнов В.С. Окислительный пиролиз пропана с добавками этилена // НЕФТЕХИМИЯ. - 2016. – Т. №6. - С. 612-616.
  32. Погосян Н.М., Погосян М.Дж., Арсентьев С.Д., Тавадян Л. А., Стрекова Л.Н., Арутюнов В.С. Образование пропилена при сопряжённом пиролизе пропана и этилена // НЕФТЕХИМИЯ. - 2020. - Т. 60. №3. - С. 347-352.
  33. Брюков М. Г., Паланкоева А. С., Беляев А. А., Арутюнов В. С. Парциальное окисление этана в диапазоне температур 773–1023К // Кинетика и катализ. — 2021. — Т. 62, № 6. — С. 666–677.
  34. Паланкоева А. С., Зимин Я. С., Брюков М. Г. и др. О влиянии давления и гетерогенных процессов на пиролиз и окислительный крекинг легких алканов // Горение и взрыв. — 2021. — Т. 14, № 4. — С. 42–50.

Интересная статья? Поделись ей с другими: